Думаю что в большинстве случаев сначала мелодия,но в голове она всё равно возникает с гармонией,с аккордами,но послушайте "Отель "Калифорния",там явно сначала набор аккордов(я имею в виду куплет),семь аккордов,а нот пять! Чистая пентатоника.Нотами гениально обыграны семь аккордов.